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如何正確選擇涂料防腐劑

2014-12-09 19:56:02 天緯化學(xué) 4596

作為一個(gè)殺菌劑,結(jié)合在涂料中,同樣經(jīng)受著日曬雨淋。那么在選擇殺菌劑之前,就要對(duì)殺菌劑本身的理化性質(zhì)有個(gè)全面的了解,或者你要進(jìn)行熱穩(wěn)定性試驗(yàn)、抗紫外穩(wěn)定性試驗(yàn)、還有酸堿穩(wěn)定性試驗(yàn)等等。否則你的殺菌劑很容易分解失效。
細(xì)菌(英文:germs;學(xué)名:bacteria):
廣義的細(xì)菌即為原核生物是指一大類細(xì)胞核無(wú)核膜包裹的原始單細(xì)胞生物,包括真細(xì)菌(eubacteria)和古生菌(archaea)兩大類群。
狹義的細(xì)菌為原核微生物的一類,是一類形狀細(xì)短,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,多以二分裂方式進(jìn)行繁殖的原核生物。
細(xì)菌主要由細(xì)胞壁、細(xì)胞膜、細(xì)胞質(zhì)、核質(zhì)體等部分構(gòu)成,有的細(xì)菌還有莢膜、鞭毛、菌毛等特殊結(jié)構(gòu)。絕大多數(shù)細(xì)菌的直徑大小在0.5~5μm之間。
可根據(jù)形狀分為三類,即:球菌、桿菌和螺形菌(包括弧菌、螺菌、螺桿菌)。 
按細(xì)菌的生活方式來(lái)分類,分為兩大類:自養(yǎng)菌和異養(yǎng)菌,其中異養(yǎng)菌包括腐生菌和寄生菌。
按細(xì)菌對(duì)氧氣的需求來(lái)分類,可分為需氧(完全需氧和微需氧)和厭氧(不完全厭氧、有氧耐受和完全厭氧)細(xì)菌。
按細(xì)菌生存溫度分類,可分為喜冷、常溫和喜高溫三類。
細(xì)菌的發(fā)現(xiàn)者:1683年,荷蘭商人虎克最先使用自己設(shè)計(jì)的單透鏡顯微鏡觀察到了細(xì)菌,大概放大200倍。
細(xì)菌對(duì)人類活動(dòng)有很大的影響。一方面,細(xì)菌是許多疾病的病原體,包括肺結(jié)核、淋病、炭疽病、梅毒、鼠疫、砂眼等疾病都是由細(xì)菌所引發(fā)。然而,人類也時(shí)常利用細(xì)菌,例如奶酪及優(yōu)格的制作、部分抗生素的制造、廢水的處理等,都與細(xì)菌有關(guān)。在生物科技領(lǐng)域中,細(xì)菌有也著廣泛的運(yùn)用。
細(xì)菌的形態(tài)和大小
細(xì)菌(Bacteria)有四種基本形態(tài):球狀、桿狀、螺旋狀和絲狀,分別稱為球菌、桿菌、螺旋菌和絲狀菌。
(一)球菌
球菌直徑為0.5~2μm,根據(jù)其分裂方向及分裂后的排列方式可分為單球菌、雙球菌、鏈球菌、四聯(lián)球菌、八疊球菌和葡萄球菌。
(二)桿菌
桿菌長(zhǎng)1~8μm,寬0.5~1.0μm,根據(jù)分裂后是否相連或排列方式,分為單桿菌、雙桿菌和鏈桿菌。單桿菌中很長(zhǎng)的稱為長(zhǎng)桿菌,較短的稱為短桿菌。桿菌的兩端或一端形狀一般為鈍圓,但也有平截的,還有兩端略尖的。有的桿菌能產(chǎn)芽孢稱為芽孢桿菌,如枯草芽孢桿菌。
(三)螺旋菌
螺旋菌長(zhǎng)(菌體兩端間的距離)為5~50μm,寬0.5~5μm。根據(jù)菌體彎曲程度不同又分為螺旋菌和弧菌?;【w只有一個(gè)彎曲且不滿一圈,呈弧形或逗號(hào)形,如脫硫弧菌。螺旋菌菌體呈多次彎曲,回轉(zhuǎn)成螺旋狀,如紫硫螺旋菌。
(四)絲狀菌
在水生環(huán)境、潮濕土壤和污水生物處理中,常有一些絲狀菌,細(xì)胞排列成絲狀,其外包圍有透明的衣鞘,如浮游球衣菌、泉發(fā)菌(原鐵細(xì)菌)、纖發(fā)菌、發(fā)硫菌、貝日阿托氏菌、亮發(fā)菌等。
霉菌(mould):
腐生在各種基物上的除細(xì)菌以外的絲狀及粉狀體的微小真菌。
霉菌在自然界分布極廣,土壤、水域、空氣、動(dòng)植物體內(nèi)外均有它們的蹤跡。常在潮濕的氣候下大量生長(zhǎng)繁殖,長(zhǎng)出肉眼可見(jiàn)的絲狀、絨狀或蛛網(wǎng)狀的菌絲體,有較強(qiáng)的陸生(可能因?yàn)楹醚?,在液體中生活不好)。
1、食物、工農(nóng)業(yè)制品的霉變(據(jù)統(tǒng)計(jì)全世界平均每年由于霉變而不能食(飼)用的谷物約占2%。
2、引起動(dòng)植物疾病,可引起約3萬(wàn)種植物病害,是植物傳染性病害的主要病原微生物 
3、霉菌可引起多種人及動(dòng)物的皮膚疾病及其他一些深層病變,此外,一些被霉菌感染的食品也可使人得病。
4、有用物品的生產(chǎn)(如風(fēng)味食品)、抗生素(青霉素)、有機(jī)酸(檸檬酸等)、酶制劑(淀粉酶等)、維生素、甾體激素等。在農(nóng)業(yè)上用于飼料發(fā)酵、植物生長(zhǎng)刺激素(赤霉素)、殺蟲(chóng)農(nóng)藥(白僵菌劑)等) 
霉菌的繁殖方式: 
1)無(wú)性孢子繁殖 
2)有性孢子繁殖 
霉菌的生活史: 
無(wú)性繁殖階段;菌絲體(營(yíng)養(yǎng)體)在適宜的條件下產(chǎn)生無(wú)性孢子,無(wú)性孢子萌發(fā)形成新的菌絲體,多次重復(fù)。有性繁殖階段;在發(fā)育后期,在一定條件下,在菌絲體上分化出特殊性器官(細(xì)胞),質(zhì)配、核配、減數(shù)分裂后形成單倍體孢子,再萌發(fā)形成新的菌絲體。 
霉菌孢子的特點(diǎn): 
霉菌具有極強(qiáng)的繁殖能力,可以通過(guò)無(wú)性繁殖或有性繁殖方式產(chǎn)生大量新個(gè)體。每個(gè)個(gè)體所產(chǎn)生的孢子數(shù)量,經(jīng)常是成千上萬(wàn)的,有時(shí)竟然達(dá)到幾百億、幾千億,甚至更多。孢子的這些特點(diǎn),都有助于真菌在自然界中隨機(jī)散播和繁殖。
通常的講:微生物指霉菌,細(xì)菌,酵母菌等,廣義的講:霉菌,細(xì)菌,酵母,放線菌,病毒,單細(xì)胞藻類和原生動(dòng)物,微生物形體十分微小,肉眼看到的霉點(diǎn)乃千千萬(wàn)萬(wàn)個(gè)霉菌的集合體,在微生物上稱“菌落”,單個(gè)霉菌要放大數(shù)百倍的顯微鏡才能觀察清楚。
1:一般細(xì)菌最適ph6-8,適應(yīng)ph4-10;大多數(shù)真菌和酵母最適ph=4-6,適應(yīng)ph=1.5-10.
2:細(xì)菌最適溫度30-37度,霉菌25-32度,酵母25-28度。
3:微生物體內(nèi)含70-90%水分,只有在水溶液中,營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)才能溶解和被細(xì)胞吸收,代謝物也只有通過(guò)水分才會(huì)排泄到體
1、揮發(fā)性高低是化合物固有的理化性質(zhì),在選擇殺菌劑之前,我認(rèn)為先做一下殺菌劑揮發(fā)性特性試驗(yàn),作為涂料殺菌劑首先選擇低揮發(fā)的或低氣味的。
2、其他的方法,我認(rèn)為可以采用化學(xué)結(jié)合方式把殺菌劑固定在涂料的分子上,可以降低殺菌劑的揮發(fā)性?;蛲ㄟ^(guò)劑型的方式把殺菌劑配制成緩釋膠囊一類,讓他緩慢釋放殺菌劑。
3、而這些的實(shí)施,需要微生物、化學(xué)、劑型、涂料等多方面聯(lián)合起來(lái),共同努力。外。
殺菌劑在涂料中的用量怎么來(lái)定,受PH(8~9)的影響嗎?涂料的其他成分對(duì)其有影響嗎?
答:
1、在涂料中的用量和殺菌劑本身的殺菌活性高低等有關(guān),一般在0.5%,也就是5000PPM,殺菌或抑菌的濃度肯定夠了,一般殺菌劑的對(duì)普通的霉菌和細(xì)菌的最低抑制濃度大概只有10PPM左右。保持足夠的濃度主要為了一個(gè)穩(wěn)定的持效性。
2、大多殺菌劑在堿性條件下不穩(wěn)定,也就是說(shuō)不是所有的殺菌劑都能作為涂料的殺菌劑。在選擇的時(shí)候,最好進(jìn)行酸堿穩(wěn)定性試驗(yàn)。
3、我認(rèn)為一般殺菌劑是最后加入到涂料中,一個(gè)基本原則就是不能影響涂料的其他性質(zhì)。否則你換殺菌劑。
殺菌劑的品種很多,一般有下面幾個(gè)大類:異噻唑啉酮類, 苯丙咪唑類, 碘炔丙基類, 取代芳烴類, 二硫代氨基甲酸鹽類等. 
1. 苯丙咪唑氨基甲酸甲酯
(多菌靈)
優(yōu)點(diǎn): 這是常用的防霉劑,水溶性低,光穩(wěn)定性好,熱穩(wěn)定也好,毒性低.
缺點(diǎn): 殺菌譜有缺陷,毛霉,根霉以及細(xì)菌等無(wú)效;在高PH值時(shí),有可能會(huì)使白涂料變色.
2.異噻唑啉酮
優(yōu)點(diǎn): 廣譜殺菌,既防霉又抗藻.
缺點(diǎn): 本身的不穩(wěn)定帶來(lái)很多問(wèn)題.
3. 3異噻唑啉酮
影響因素:
1、PH值:發(fā)現(xiàn)在pH為8.5~10時(shí),異噻唑啉酮的降解速率隨溶液的pH值升高而增大
2、溫度:異噻唑啉酮在低溫下比較穩(wěn)定,隨溶液溫度的升高,降解速率增大
3、光照:在pH=7的條件下,自然光能快速降解(t1/2=322h)
4、溶液介質(zhì):在不同介質(zhì)中降解速率為:湖水》河水》海水》蒸餾水(含有強(qiáng)親核試劑,如硫化物的溶液加速異噻唑啉酮的光降解,磷酸鹽溶液能抑制異噻唑啉酮的化學(xué)降解)
5、銅、鋅、錳等2價(jià)離子以及Sb3+能顯著抑制氯代異噻唑啉酮的降解。鐵離子顯著加速異噻唑啉酮的物理化學(xué)降解。-碘-2-炔丙基丁基氨基甲酸酯
(IPBC)
優(yōu)點(diǎn): 均衡而有效的防霉能力,PH值穩(wěn)定性好.
缺點(diǎn): 價(jià)格較貴,可能會(huì)造成變色.
我的觀點(diǎn):各有特點(diǎn),世上沒(méi)有完美的沒(méi)有缺點(diǎn)殺菌劑,要針對(duì)不同的情況通過(guò)幾個(gè)殺菌劑復(fù)配的方式來(lái)解決問(wèn)題。很多品牌的涂料殺菌劑也是在十幾個(gè)常用的殺菌劑之間選擇,相互進(jìn)行2-3個(gè)殺菌劑復(fù)配,針對(duì)某個(gè)行業(yè)做一系列試驗(yàn),再取個(gè)相應(yīng)的編號(hào)。國(guó)外的和國(guó)內(nèi)的就殺菌劑本身而言沒(méi)有任何區(qū)別,都是同樣的化合物,沒(méi)道理國(guó)內(nèi)的就比國(guó)外的差。殺菌劑要比的是產(chǎn)品服務(wù),技術(shù)和銷售有機(jī)結(jié)合,陶氏提出的專家銷售值得學(xué)習(xí)。
涂料中一般使用的都是卡松防腐劑,即5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮/2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮 (CMIT/MIT),基本上是標(biāo)準(zhǔn)化產(chǎn)品了,配方差不多,各公司名稱不同而已,常用濃度為1.5%和2.5%,添加量0.05%-0.2%
優(yōu)點(diǎn): 廣譜殺菌,高效(只要20ppm濃度)不釋放甲醛,不揮發(fā),相容性好,殺菌速度快
缺點(diǎn): PH>9時(shí),不穩(wěn)定.熱穩(wěn)定性差(CMIT不耐熱不耐堿,但MIT可以),溫度不宜長(zhǎng)期高于40℃.與還原劑接觸時(shí),防腐性降低.與胺不相容,會(huì)降解.含氯,對(duì)皮膚有刺激.
屬于該類防腐劑如Kathon LXE, 一般異噻唑啉類的防腐劑都是這個(gè).價(jià)格從10元到30多元每千克,不同公司的產(chǎn)品主要純度上稍有差異,國(guó)產(chǎn)的有些顏色稍黃、氣味稍大,效果相差不大。
為了提供罐內(nèi)上層保護(hù)(涂料表面由于水分揮發(fā)又冷凝下來(lái)造成表面防腐劑濃度降低而容易腐敗),可在防腐劑配方里添加甲醛縮合物,可緩慢釋放甲醛從而提供罐內(nèi)上層防護(hù),如Parmetol A26。進(jìn)口產(chǎn)品有不少加的,國(guó)產(chǎn)因?yàn)槁劶兹┒兯院苌偌印?br /> 1,2-苯丙異噻唑啉-3-酮 (BIT)也有使用
優(yōu)點(diǎn):不釋放甲醛,不含鹵素,不揮發(fā).具有熱穩(wěn)定和酸堿穩(wěn)定性,可在廣泛的PH值范圍內(nèi)使用,化學(xué)穩(wěn)定性好,與胺類相容.對(duì)金屬無(wú)腐蝕作用.
缺點(diǎn):抗菌譜中有空隙,殺菌較慢,夏天可能來(lái)不急殺菌就腐敗了,單獨(dú)使用有風(fēng)險(xiǎn),效率低,抑菌濃度通常需要幾百ppm
為了結(jié)合各自優(yōu)缺點(diǎn),也可以MIT與BIT結(jié)合使用,如MBS,有些公司產(chǎn)品牌號(hào)很多,其實(shí)就這些成分
銀離子殺菌劑價(jià)格比較貴,理化性質(zhì)更穩(wěn)定,當(dāng)然也更環(huán)保一點(diǎn),但技術(shù)上不夠成熟大面積推廣有難度。補(bǔ)充一下銀離子殺菌劑不僅僅貴,起始也不是很穩(wěn)定,容易變色。
因此國(guó)外現(xiàn)在還是有許多研究集中在怎么防止變色,最新的specialchem上一篇文章,介紹 BIT 和銀離子協(xié)同效應(yīng),減少變色現(xiàn)象。
有機(jī)殺菌劑殺菌比較直接,簡(jiǎn)便,起碼迄今為止是最有效的選擇方法。當(dāng)然部分殺菌劑有一定毒性,不夠環(huán)保。
防腐劑的種類
     防腐劑的種類很多,就其活性組分進(jìn)行分析,主要可以分為如下幾類: 異噻唑啉酮類, 釋放甲醛類, 苯丙咪唑類, 取代芳烴類, 有機(jī)溴類, 有機(jī)胺類, 哌三嗪類等. Zv#Ll@v  下面介紹一些常規(guī)使用的防腐劑,并列出它們的特點(diǎn)。
1. 1,2-苯丙異噻唑啉-3-酮 (BIT) 
優(yōu)點(diǎn):不釋放甲醛,不含鹵素,不揮發(fā).具有熱穩(wěn)定和酸堿穩(wěn)定性,可在廣泛的PH值范圍內(nèi)使用,化學(xué)穩(wěn)定性好,與胺類相容.對(duì)金屬無(wú)腐蝕作用.   
缺點(diǎn):與強(qiáng)氧化還原劑時(shí)防腐性降低,殺菌較慢,對(duì)皮膚有刺激.抗菌譜中有空隙.   
屬于該類防腐劑有 roxel GXL, Proxel XL-2, Troysan586, Mergal K10-N,   Biocide BIG-A50M,  PT,  BTG等. 
2. 5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮/2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮 (CMIT/MIT)
優(yōu)點(diǎn): 廣譜殺菌,高效.不釋放甲醛,不揮發(fā),相容性好. 
缺點(diǎn): PH>9.5時(shí),不穩(wěn)定.熱穩(wěn)定性差,溫度不宜長(zhǎng)期高于40℃.與還原劑時(shí),防腐性降低.與胺不相容,會(huì)降解.含氯,對(duì)皮膚有很強(qiáng)的刺激.
屬于該類防腐劑有: Kathon LXE, Acticide SPX, Biocide K 10 SG,     Bactrachem TS 15, Bactrachem W15, 華科-88等.   
3. 釋放甲醛型防腐劑  
釋放甲醛型防腐劑是一種經(jīng)過(guò)縮聚的羥甲基有機(jī)物,能夠在一定時(shí)間內(nèi)緩慢釋放出微量甲醛,從而達(dá)到一定的殺菌和抑菌效果.   
優(yōu)點(diǎn): 快速?gòu)V譜殺菌,高效,尤其具有氣相殺菌能力,價(jià)格適中.  
缺點(diǎn): 甲醛被懷疑是第三類殺菌物質(zhì),熱穩(wěn)定性差.PH<6時(shí),效率會(huì)降低.揮發(fā)有強(qiáng)烈的味道.  
屬于該類防腐劑有: Troysan 174,  Troysan 186, Nuosept 95, Ecocide BA等.   
4. 5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮/2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮+釋放甲醛型防腐劑 (CMIT/MIT+FR)   
不同的防腐組分可以以不同的比例進(jìn)行組合復(fù)配,既有容器上部空間保護(hù),有具有高效廣譜殺菌作用,而且釋放甲醛型防腐劑會(huì)提高CMIT的穩(wěn)定性.但甲醛不能超標(biāo).   
屬于該類防腐劑有: Acticide HF, Parmetol A26, Rocima GT, Rocima 623, Bactrachem IC, Bactrachem IC/2, Bactrachem WS22, Bactrachem WS44等.  
5. 其他防腐劑:   
(1) 六氫-1,3,5-三乙基-S-三嗪    
商品有: Glokill 77, Bactrachen TRZ.   
( 2)  1,2-苯丙異噻唑啉-3-酮/釋放甲醛型   
商品有: Proxel TN.   
(3) 1,2-苯丙異噻唑啉-3-酮+5-氯甲基-4-異噻唑啉-3-酮/2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮( BIT + CMIT / MIT)   
商品有: Bactrachem BFG,  Bactrachem BFD.   
(4)  2-溴基-2-硝基-1,3-丙烷二醇  (Bronopol)  (即高效又安全) 
   商品有: Myacide AS (Tektamer) z kuU5O  
(5) 2-溴基-2-硝基-1,3-丙烷二醇+5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮/2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮  
(  Bronopol + CMIT / MIT)   
商品有: Bactrachem IB.
異噻唑啉酮的缺點(diǎn):
1、        由于這類化合物對(duì)皮膚有較大刺激性,所以給使用和操作帶來(lái)不便;
2、        這類化合物易溶于有機(jī)溶劑,但難溶于水。因此,用于水溶性體系時(shí),必須要有使之能充分分散于水溶性體系中某種制劑技術(shù);
3、        這類化合物的熔點(diǎn)較低,所以限制了其適用的溫度范圍。
如何解決這些問(wèn)題?
1、        把異噻唑啉酮與其他化合物復(fù)配來(lái)提高殺菌性能和克服其不足之處。
2、        把異噻唑啉酮與一些化合物如有較好水溶性的雙酚類、脫氧膽酸等形成包合物,以提高殺菌、防霉效果擴(kuò)大其應(yīng)用范圍。
卡松是個(gè)不錯(cuò)的殺菌劑,不過(guò)在使用過(guò)程中:
使用注意事項(xiàng):
1、運(yùn)輸、貯存、使用過(guò)程避免與鐵、鋁等金屬接觸以免產(chǎn)品活性下降。 
2、本品可與陰離子、陽(yáng)離子、非離子和各種離子型乳化劑、蛋白質(zhì)配伍。但胺類、硫醇、硫化物、強(qiáng)還原劑會(huì)使本品活性降低,。
3、本品在pH>9的堿性體系中易失活,熱穩(wěn)定性差,溫度不宜長(zhǎng)期高于40℃。含氯,對(duì)皮膚有很強(qiáng)的刺激.
老顧關(guān)于復(fù)配的幾點(diǎn)看法
很多國(guó)外包括國(guó)內(nèi)殺菌劑產(chǎn)品中除了主要的活性成分外,在配方中還可能加入類似穩(wěn)定劑、增效劑等成分,就這個(gè)問(wèn)題,我簡(jiǎn)單的說(shuō)一下:
由于開(kāi)發(fā)一個(gè)新殺菌劑費(fèi)時(shí)費(fèi)錢費(fèi)力,同時(shí)每一個(gè)殺菌劑在實(shí)際應(yīng)用中或多或少有著各種缺陷,那么復(fù)配是目前殺菌劑行業(yè)最經(jīng)濟(jì)實(shí)惠的手段之一。通過(guò)兩種和兩種以上的殺菌活性組分復(fù)配在一起,可以拓寬殺菌范圍,增加殺菌活性,降低殺菌成本,同時(shí)也是為了和環(huán)境更兼容。
添加一些特效助劑進(jìn)行復(fù)配增效,使之防腐效率更高,應(yīng)用范圍更廣,并且可以通過(guò)使用量的降低而使其毒害性也相應(yīng)降低。
防腐劑復(fù)合使用的目的和結(jié)果主要有兩方面:
1、相同抑菌譜的防腐劑,復(fù)合使用能減少每種防腐劑的用量; 2、不同抑菌譜的防腐劑,復(fù)合使用能擴(kuò)大抑菌譜范圍。
復(fù)配不僅僅是加入穩(wěn)定劑,還有增效劑,滲透劑等等。據(jù)我所知的說(shuō)明一下,讓大家有個(gè)感性的認(rèn)識(shí):
1、IPBC的日化和化妝品產(chǎn)品更是不計(jì)其數(shù)。它和DMDMH類防腐劑的復(fù)配,效果極佳,比任何一個(gè)單一的防腐劑效果都好,殺菌更廣譜,是一種較為理想的防腐劑;
2、CMIT和MIT 的比例大概為3是殺菌效果最佳;
3、淀粉、高嶺土等助劑會(huì)使某些殺菌劑活性降低;
4、乙二胺四乙酸(EDTA)本身不是殺菌劑,而是殺菌劑佐劑.這種或那種螯合劑從細(xì)胞壁上除掉穩(wěn)定性所需的二價(jià)鎂離子.細(xì)胞壁的穩(wěn)定性被破壞,殺菌劑便容易進(jìn)入到細(xì)胞當(dāng)中;
5、LONZA公司的isocilpc是由二種異噻唑啉酮組成,配方中增加23%的鎂鹽進(jìn)行增效,主要是改變滲透壓;
6、堿性防腐劑羥甲基甘氨酸鈉同卡松的復(fù)配,為ISP公司的專利。當(dāng)然卡松本身不太穩(wěn)定,在金屬加工液中,好像甲醛供體可以增加卡松在體系中的穩(wěn)定性。
其實(shí)復(fù)配不是簡(jiǎn)單的物理混合,而是需要多學(xué)科知識(shí)的一個(gè)完整的體系。
那么如何進(jìn)行配制呢?
1、首先了解你的殺菌劑,包括基本的溶解性,熱穩(wěn)定性,酸堿穩(wěn)定性,光穩(wěn)定性等等,同時(shí)熟悉殺菌劑的機(jī)理,快速殺菌還是抑菌,是破壞細(xì)胞壁、細(xì)胞膜的結(jié)構(gòu),還是干擾遺傳物質(zhì)等,破壞微生物的繁殖,抑制微生物的生長(zhǎng)還是直接殺死微生物。
2、熟悉劑型配制,心中明確你要配置的劑型,根據(jù)不同情況,配制乳油、水乳劑、微乳劑、懸浮劑、顆粒劑等等,從而更加適合你的殺菌體系。而在配置的過(guò)程中,就要加入各種助劑,以保障劑型配方的穩(wěn)定,增效。總之一句話,價(jià)廉物美。
3、各個(gè)行業(yè)的微生物危害,雖有普遍性,但也有各種的特殊性。你還得熟悉該行業(yè)的主要微生物的種類,以選擇更有針對(duì)性的殺菌劑用來(lái)復(fù)配。
4、根據(jù)復(fù)配的殺菌劑和你的產(chǎn)品配伍性的情況,隨時(shí)調(diào)整配方。
5、當(dāng)然,最后還得進(jìn)行大量的試驗(yàn)驗(yàn)證合適的配方。
這樣得到的殺菌劑配方,屬于公司的商業(yè)秘密,是在激烈的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)中攻城略地的重要保障。
氧化性殺菌劑
特點(diǎn):具有強(qiáng)烈氧化性,與細(xì)菌體內(nèi)代謝酶發(fā)生氧化作用而達(dá)到殺菌目的。
1、氯及氯的化合物
(1)氯(液氯)Cl2+H2O = HCl+HClO ,HClO即次氯酸是強(qiáng)氧化劑,與細(xì)胞內(nèi)原生質(zhì)(代謝酶)反應(yīng)生成穩(wěn)定的氮-氯鍵,達(dá)到殺菌目的。
用氯殺菌,pH值最佳條件為6.5~7.5,當(dāng)pH值大于7.5時(shí)HClO會(huì)加速電離:NClO = H++ClO ,而次氯酸根ClO-的殺菌率只有次氯酸的二十分之一。
(2)三氯異氯尿酸(商品名:強(qiáng)氯精)
分子式C3Cl3N3O3,分子量232.41
有效氯含量:Cl≥90%優(yōu)級(jí)品
Cl≥87%一級(jí)品
Cl≥85%合格品
三氯異氰尿酸產(chǎn)品為:粉劑(粉狀)(60目),d=0.55~0.7g/cm3
顆粒狀(8~20目),d=0.92~0.98g/cm3
片劑(即氯錠)
水溶性:1.2%左右(25℃)
1%水溶液pH值:2.7~2.9(25℃)
殺菌機(jī)理同氯氣比較:1mol三氯異氰尿酸水解后生成3mol次氯酸和1mol三聚氰酸。三聚氰酸是次氯酸的穩(wěn)定劑,因此使用三氯異氰尿酸比液氯殺菌效果好得多,該產(chǎn)品一般用作殺菌劑。
(3)二氯異氰尿酸鈉(商品名:優(yōu)氯凈)
分子式:C3O3N3Cl2Na,分子量220
有效Cl含量:60%~64%
水溶性好: 25%(25℃)
1%水溶液pH 5.8~6.0
殺菌機(jī)理同液氯比較:1mol二氯異氰尿酸水解后生成2mol次氯酸,二氯異氰尿酸鈉一般用作消毒劑。
(4)二氧化氯
分子式:ClO2,分子量:67.4
水中溶解度(4℃)2000ml/100ml
熱水中ClO2,分解為HClO2、Cl2、O2;
4ClO2+H2O=2 HClO2+ Cl2+ O2
pH適用范圍:7.5~8.5,且在堿性條件下,其殺菌率是液氯的20倍。
ClO2殺滅芽孢作用比氯大5倍。
在pH為7.0的廢水中:5mg/L的二氧化氯只需30秒鐘即能滅掉4個(gè)對(duì)數(shù)級(jí)以上病毒,所以醫(yī)院廢水衛(wèi)生部規(guī)定用二氧化氯消毒劑。
在飲用水中,ClO2只需加0.2mg/L,即可達(dá)到飲用水消毒要求。
(5) 溴及溴化合物
A 殺菌速度比氯快:4分鐘內(nèi)使細(xì)菌存活率降低到0.0001%;
B 腐蝕比氯低2~4倍,在pH為8.2同劑量條件下,氯對(duì)金屬的腐蝕比溴高2~4倍。
C 殺菌機(jī)理,類似液氯:
Br+H2O = HBr + HbrO
次氯酸HBrO與細(xì)胞內(nèi)蛋白質(zhì)作用,從而破壞蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu),達(dá)到殺菌目的。
D Br 不忌含NH3和油水質(zhì):Cl與NH3生成氯胺,氯胺的殺菌率只有HClO的2%而B(niǎo)r與NH4+生成溴胺的殺菌率與HBrO相當(dāng)。
E 溴類化合物
·         緩慢釋放型:如溴化海因——包括溴氯二甲基海因,在水體中水解成次溴酸和次氯酸,次溴酸的活性遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于次氯酸,這就是溴類殺菌劑優(yōu)于氯系殺菌劑的原因。
·         這類殺菌劑產(chǎn)品還有:溴氯甲基海因、二溴二甲基海因——化學(xué)名稱:二溴二甲基乙內(nèi)酰脲。
·         間接釋放性:活性溴,殺菌劑進(jìn)入水體后,通過(guò)化學(xué)反應(yīng),釋放出Br2,再與H2O生成次溴酸殺菌。
老顧觀點(diǎn):1、很多氧化性殺菌劑最后起作用的是次氯酸和次
             溴酸分子;
          2、溴類化合物使用面越來(lái)越寬廣,值得進(jìn)一步關(guān)
             注;
          3、注意二氧化氯在堿性條件下,其殺菌率是液氯
             的20倍。
在涂料中加入殺菌劑有一個(gè)基本原則:殺菌劑是在涂料中最后加入的成分,必須和涂料的配伍性要好,否則換殺菌劑。
水性涂料罐內(nèi)防腐殺菌劑穩(wěn)定性研究
     摘要:水性涂料貯存過(guò)程中防腐殺菌劑的損耗將影響其防腐性能。防腐殺菌劑的穩(wěn)定性受涂料體系中多種因素的影響,本文研究了溫度、pH等因素對(duì)幾種常見(jiàn)涂料防腐殺菌劑殺菌性能的影響,結(jié)果表明:溫度、pH是影響殺菌劑防腐性能的重要因素,不同殺菌劑對(duì)溫度、pH的敏感性存在很大差異。
    關(guān)鍵詞:水性涂料;罐內(nèi)防腐;殺菌劑;防腐性能;穩(wěn)定性
    0引言
    水性涂料以水為分散介質(zhì)并富含各種可被微生物作為營(yíng)養(yǎng)利用的添加劑,因此是微生物生長(zhǎng)繁殖的理想溫床。當(dāng)細(xì)菌、霉菌和酵母菌等微生物污染涂料后大量繁殖會(huì)導(dǎo)致涂料產(chǎn)品表面變色、流動(dòng)性變化、pH值變化、使用性能變化、凝聚、破乳、產(chǎn)生異味甚至表面長(zhǎng)霉
 等一系列問(wèn)題。因此控制微生物污染和繁殖,對(duì)于保證涂料產(chǎn)品在整個(gè)使用周期內(nèi)的品質(zhì)是非常必要的。為了保護(hù)涂料,除了在生產(chǎn)過(guò)程的各個(gè)環(huán)節(jié)盡量控制污染源外,一般都在產(chǎn)品中添加防腐殺菌劑。但是很多時(shí)候添加防腐劑仍然起不到理想的防腐效果,特別是在炎熱的夏天,腐敗問(wèn)題經(jīng)常出現(xiàn)。主要原因是貯存過(guò)程中防腐殺菌劑在外部高溫條件及體系中高pH值等多種因素作用下分解,造成損耗,從而導(dǎo)致體系中的殺菌劑濃度降低,剩余的殺菌劑濃度不足以抑制微生物的生長(zhǎng)。鑒于防腐殺菌劑需要在體系中較長(zhǎng)時(shí)間保持殺菌性能,若殺菌劑在體系中不穩(wěn)定,就會(huì)影響殺菌劑實(shí)際使用的防腐效果。影響殺菌劑穩(wěn)定性的因素很多,本文考察了溫度、pH等對(duì)殺菌劑穩(wěn)定性的影響,并討論了殺菌劑濃度對(duì)防腐性能的影響。
    1實(shí)驗(yàn)部分
    1.1實(shí)驗(yàn)儀器和材料
殺菌劑1: 5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(CMIT)和2-甲基-4異噻唑啉-3-酮(MIT)的混合物,有效組分含量2.0%;
殺菌劑2: 1,2-苯并異噻唑啉-3-酮(BIT),有效組分含量20%;
殺菌劑3: 均三嗪,有效組分含量50%;
殺菌劑4: 1,6-二羥基-2,5-二氧己烷,有效組分含量98%;
其它試劑:鹽酸、氫氧化鈉等均為分析純,營(yíng)養(yǎng)瓊脂、M-H肉湯等均為生化試劑。
主要儀器:恒溫箱、手提式壓力蒸汽消毒器、恒溫培養(yǎng)箱、pH計(jì)、天平、試管、培養(yǎng)皿、移液管等。
    1.2樣品處理
    四種殺菌劑按表1的描述配制成不同pH值的1%水溶液,然后置于不同溫度下處理。
1.3殺菌實(shí)驗(yàn)
    自來(lái)水經(jīng)M-H肉湯增菌培養(yǎng)后,稀釋到菌數(shù)為107~108CFU/mL,分成幾份,各加入一定量的殺菌劑,作用24h后,用平板計(jì)數(shù)法測(cè)定各樣品的殘余菌數(shù),與對(duì)照樣含菌量對(duì)比,得出對(duì)異養(yǎng)菌的殺滅率。
    表1樣品處理?xiàng)l件
水性涂料罐內(nèi)防腐殺菌劑穩(wěn)定性研究    2結(jié)果與討論
2.1CMIT/MIT穩(wěn)定性分析 
    CMIT/MIT殺菌實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表2所示。
    表2殺菌劑1經(jīng)各種處理后,24h殺菌效果(加藥濃度500×10-6,起始菌數(shù)5.4×107CFU/mL)
CM IT/M IT 殺菌實(shí)驗(yàn)結(jié)果    在較低有效組分濃度下(10×10-6),CMIT/MIT即具有良好的殺菌效果。在pH5.0時(shí),25℃、35℃、50℃3種條件處理后殺菌率沒(méi)有太大差異,與未處理樣品相當(dāng),說(shuō)明CMIT/MIT在偏酸性條件下較穩(wěn)定。在pH7.0、pH9.5時(shí),25℃、35℃等4種條件處理后殺菌率也沒(méi)有太大差異,與未處理樣品相當(dāng);而pH7.0、50℃處理后的殺菌劑殺菌效果下降,檢出的存活菌數(shù)是同pH下25℃、35℃處理后樣品的100倍左右,pH9.5、50℃處理后樣品檢出的存活菌數(shù)是同pH下25℃、35℃處理后樣品的1000倍左右;說(shuō)明殺菌劑殺菌能力已有所下降,即CMIT/MIT在中性和偏堿性、高溫條件下不穩(wěn)定。綜上所述,CMIT/MIT殺菌活性大,有很好的殺菌效果,但易分解,對(duì)溫度和pH值比較敏感,特別在堿性高溫條件下,CMIT/MIT不穩(wěn)定,難以長(zhǎng)時(shí)間保持殺菌性能。
    2.2 BIT穩(wěn)定性分析
    BIT穩(wěn)定劑分析見(jiàn)表3。
    表3殺菌劑2經(jīng)各種處理后,24h殺菌效果(加藥濃度500×10-6,起始菌數(shù)8.0×107CFU/mL)
  
BIT穩(wěn)定劑分析    經(jīng)pH5.0、25℃,35℃,50℃,pH7.0、25℃等條件處理后樣品有少量晶體析出。BIT殺菌實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。在濃度(100×10-6有效組分)比CMIT/MIT高的情況下,殺菌率低于CMIT/MIT。在pH5.0,25℃、35℃、50℃3種條件處理后殺菌率沒(méi)有太大差異,檢出的存活菌數(shù)比未處理樣品高一個(gè)數(shù)量級(jí),可能是處理后樣品有晶體析出的原因造成的;在pH7.0,25℃、35℃、50℃3種條件處理后的殺菌率沒(méi)有太大差異;在pH9.5,25℃、35℃、50℃3種條件處理后的殺菌率也沒(méi)有太大差異,與未處理樣品相當(dāng)。結(jié)果表明BIT殺菌活性不如CMIT/MIT,但BIT穩(wěn)定性好,雖pH對(duì)BIT穩(wěn)定性有一定的影響,但在實(shí)驗(yàn)的溫度范圍內(nèi)BIT表現(xiàn)出較好的穩(wěn)定性。
關(guān)于乳膠漆防腐的幾個(gè)問(wèn)題?
一、乳膠漆中添加殺菌防腐劑的必要性 
    細(xì)菌微生物生存密切的相關(guān)條件是水、溫度及酸堿性。只要有水存在,微生物就能成活;溫度決定微生物的生長(zhǎng)速度,20~37℃的溫度對(duì)大多數(shù)細(xì)菌最為適宜;氧對(duì)微生物生長(zhǎng)的作用是有限的; PH范圍在細(xì)菌或霉菌的生長(zhǎng)中也起一定的作用,大多數(shù)最常見(jiàn)的微生物在PH約為7時(shí)最為旺盛。 
    乳膠漆的原料包括顏料、填料、色漿、乳液和樹(shù)脂、增稠劑、分散劑、消泡劑、流平劑、成膜助劑等,這些原料都含有水分和養(yǎng)料,極易受到受細(xì)菌污染,從而造成乳膠漆黏度減退、腐敗、造氣、破乳以及其它有害的物理和化學(xué)變化。為把微生物侵害造成的損失降低到最低程度,確保乳膠漆產(chǎn)品質(zhì)量,盡可能早地對(duì)乳膠漆進(jìn)行防腐處理是絕對(duì)必要,在產(chǎn)品中添加殺菌防腐劑公認(rèn)行之有效的方法。 
 
二、殺菌防腐劑的在乳膠漆中的正確使用 
    殺菌防腐劑的正確使用可以確保涂料不受細(xì)菌及藻類的侵害,在保質(zhì)期內(nèi)保證涂料質(zhì)量的一個(gè)重要因素。 
    大多數(shù)殺菌防腐劑的殺菌機(jī)理是通過(guò)殺菌劑與微生物接觸,使微生物的蛋白質(zhì)變性,降低其細(xì)胞活性,促使細(xì)菌死亡。所以要確保殺菌防腐劑有效殺菌,不僅要保證殺菌劑的添加量高于殺菌劑殺菌能力最小抑菌濃度(MIC),還要確保殺菌劑在涂料中均勻分布,從而有效殺滅乳膠漆罐內(nèi)各個(gè)部位的細(xì)菌。一般情況下,殺菌防腐劑在涂料配方中不應(yīng)低于0.1%,在環(huán)境惡劣的條件下,如水質(zhì)或原料污染嚴(yán)重、環(huán)境溫度炎熱等情況還應(yīng)適當(dāng)加大。
    在實(shí)際的應(yīng)用中,殺菌防腐劑的選擇還取決于客戶的環(huán)境及相應(yīng)法律法規(guī)的要求。在歐美等發(fā)達(dá)國(guó)家,殺菌劑的使用更趨嚴(yán)格,殺菌防腐劑的發(fā)展向更加高效、安全、環(huán)保方向發(fā)展。 
三、殺菌防腐劑的主要活性成分特點(diǎn) 
    目前市場(chǎng)上有多種牌號(hào)的殺菌防腐劑,在用量足夠的情況下,一般都能夠?qū)θ槟z漆提供殺菌防腐保護(hù)。這些殺菌防腐劑有的是單一的活性成分,有的是多種活性成分的復(fù)配而成。 
    理想的殺菌防腐劑應(yīng)具備以下特點(diǎn):
1、在低濃度下有廣譜、高效;
2、與涂料組成成分相容性好,不影響助劑性能;
3、生物毒性和環(huán)境毒性要低,符合環(huán)保要求;
4、產(chǎn)品價(jià)位合適,添加量適中。 
四、殺菌防腐劑的性能評(píng)價(jià)方法 
    對(duì)殺菌防腐劑性能的評(píng)價(jià)通常用濾紙抑菌圈法和防腐挑戰(zhàn)性試驗(yàn)。 
    濾紙抑菌圈法主要用于測(cè)定殺菌劑對(duì)細(xì)菌、霉菌、酵母菌的抑制作用。該方法將圓形濾紙片在不同濃度的殺菌劑中浸漬片刻,取出自然晾干置于帶菌培養(yǎng)基平板中央,該上培養(yǎng)皿蓋,在適當(dāng)溫度下培養(yǎng)一定時(shí)間,觀察測(cè)量抑菌圈的大小,抑菌圈大說(shuō)明殺菌劑的抑菌能力較強(qiáng)。
優(yōu)點(diǎn):該方法操作簡(jiǎn)便、肉眼可辨認(rèn)、直觀性好
缺點(diǎn):該方法受殺菌劑在瓊脂平板上擴(kuò)散能力的影響,有一定的誤差。
    防腐挑戰(zhàn)性試驗(yàn)是在100g待測(cè)樣品中分別接種1ml的混合細(xì)菌液和1ml的混合霉菌液,攪拌均勻。在將樣品置于30±1℃存放,并于第1d,7d,14d,28d分別測(cè)定活細(xì)菌和活霉菌的含量。通過(guò)細(xì)菌和霉菌的動(dòng)態(tài)變化來(lái)確定樣品的防腐效力的強(qiáng)弱。
    應(yīng)該說(shuō)防腐挑戰(zhàn)性試驗(yàn)更接近實(shí)際應(yīng)用。 
    但是殺菌防腐試驗(yàn)由于需時(shí)較長(zhǎng),而且菌種的培養(yǎng)篩選過(guò)于繁復(fù),所以一般的涂料生產(chǎn)廠家都只做相容性試驗(yàn)。(來(lái)自網(wǎng)絡(luò))
水性體系中殺菌防霉劑的選擇
摘要:介紹了水性涂料中微生物的分類,并對(duì)防霉殺菌劑的特點(diǎn)、種類、推薦使用濃度及使用方法做了敘述。
關(guān)鍵詞:防霉殺菌劑;MIC ;推薦使用濃度
 
    1、水性涂料中微生物的分類及霉菌生存環(huán)境
    水性建筑涂料中由于富含微生物生長(zhǎng)的營(yíng)養(yǎng)成分,而微生物在自然界中又幾乎無(wú)處不在,因而只要環(huán)境溫度等適合微生物生存的環(huán)境條件存在,微生物便會(huì)大量繁殖,從而導(dǎo)致產(chǎn)品腐敗變質(zhì)而報(bào)廢;另一方面,有些微生物還能在涂料施工后使涂膜的外表面變污,甚至使整個(gè)涂料逐步降解。因此在涂料中必須加入能阻止和抑制微生物生存的添加劑,這類助劑一般稱為防霉殺菌劑。 
引起合成乳膠和涂料腐敗的主要菌屬是銅綠色假單細(xì)胞菌、大腸桿菌、陰溝腸桿菌、念珠小球菌、黃色八疊球菌、普通變形桿菌、莢膜紅假單胞菌、乳酸鏈球菌、海生黃桿菌、覃狀芽孢桿菌、金黃色葡萄球菌和枯草桿菌等。
在涂裝后可能會(huì)在涂膜上孳生的細(xì)菌微生物主要是霉菌,如黑曲菌、青霉、根霉等。霉菌種類很多,統(tǒng)一分類十分困難,但是可以按生活環(huán)境予以分類。日本曾對(duì)260個(gè)地方的內(nèi)裝修材料進(jìn)行取樣調(diào)查,其所取得的霉菌的代表性菌種的特征如表1所示。其中,有的具有霉毒;有的可引起哮喘和皮膚病,且放出強(qiáng)烈臭味而危及人體。 
    決定霉菌生存條件的因素有溫度、水分、氧氣、養(yǎng)分、酸堿度等五個(gè)主要因素。根據(jù)霉菌的生存條件和實(shí)際情況,可以確定霉菌在一般建筑物中易發(fā)生在下列部位:壁面較冷而易露的結(jié)構(gòu)部位、多產(chǎn)生水蒸氣的房間、空氣流通不良的地方、難開(kāi)孔洞且難于良好通風(fēng)的設(shè)施、自然通風(fēng)口及空調(diào)通風(fēng)口的周圍。因而,在上述建筑物的部位當(dāng)需要用涂料涂飾時(shí),應(yīng)特別注意防霉問(wèn)題。 
    2、水性建筑涂料防霉劑的選擇
    2.1 防霉殺菌劑的特點(diǎn) 
    涂料中傳統(tǒng)的防霉劑包括甲醛、重金屬鹽、苯酚、五氯酚鈉等。這些產(chǎn)品的殺菌譜線上的局限性和環(huán)境 
    表1代表性霉菌及其特征 生物學(xué)上的局限性逐步為人們了解后,已經(jīng)逐步被摒棄,取而代之的是更為安全、低毒、操作簡(jiǎn)便的現(xiàn)代防霉殺菌劑。 
表1 代表性霉菌及其特征 
    水性涂料中,以乳膠涂料的使用最為廣泛,占水性涂料80%以上的份額,因此對(duì)防霉殺菌劑的選擇就以乳膠涂料為例。 
要選擇合適的殺菌劑,首先要求它能針對(duì)涂料的特點(diǎn),并滿足其相關(guān)要求。例如對(duì)粉末涂料而言,防霉殺菌劑的要求就比水性涂料要嚴(yán)格得多,需要能耐(300~800)℃的高溫而且平均粒徑要在1.29mm以下,這是針對(duì)粉末涂料的特點(diǎn)而定的。以乳膠涂料為例:產(chǎn)品呈弱堿性,pH 值一般為7~10,加工溫度(60~70)℃,室溫貯存溫度一般不高于40℃,貯存期多數(shù)為(12~18)個(gè)月(24~36月僅為少數(shù))。
針對(duì)乳膠涂料的以上特點(diǎn),理想的防霉殺菌劑應(yīng)具有以下特點(diǎn): 
     (1)毒性。應(yīng)盡可能選用低毒或無(wú)毒的防霉殺菌劑; 
    (2)效能。選用的防霉殺菌劑要求有廣譜的抗微生物活性,藥效高、活性持久,對(duì)各種霉菌和細(xì)菌都有廣泛的致死或抑制作用,而且使用濃度應(yīng)盡可能低,以便從另一角度減小其毒性,另外最好還具有氣相殺菌能力; 
    (3)對(duì)涂料和涂膜性能的影響。加入涂料中不與其組成起化學(xué)變化,成膜后不影響化學(xué)性能; 
     (4)殘效性。揮發(fā)性低,在涂料中相容性好,容易分散,而在水中不溶或難溶; 
    (5)pH值和溫度。在pH值為6~10內(nèi)貯存穩(wěn)定,適合在40℃長(zhǎng)時(shí)間貯存,并可短時(shí)間內(nèi)允許(60~70)℃的加工溫度; 
    (6)存貯穩(wěn)定性。所選用的防霉殺菌劑應(yīng)具有耐紫外線、耐熱、抗氧化等功能; 
     (7)經(jīng)濟(jì)性能。應(yīng)價(jià)廉易得,使用方便。 
     2.2 防霉殺菌劑的種類 
     市面上的防霉殺菌劑品種繁多,對(duì)其有效成分進(jìn)行分析,可以大致分為以下幾類: 
     (1)1,2-苯丙異噻唑啉-3-酮(BIT)。這種防霉、殺菌劑為固體粉末,熔點(diǎn)156℃,25℃時(shí)在水中的溶解度為0.14%,90℃時(shí)溶解度為1.5%,但該品的鈉鹽易溶于水。該產(chǎn)品具有較高的熱穩(wěn)定性。它對(duì)酸、堿都較為穩(wěn)定,在廣泛pH值范圍內(nèi)均能使用。 
     (2)2-(4-噻唑基)苯丙咪唑(TBZ)。俗稱賽菌靈,商品名稱為MetaSolTK-100,其外觀為淺灰色結(jié)晶,穩(wěn)定性高,難以與其他物質(zhì)反應(yīng),耐熱300℃,在酸堿條件下不分解,難溶于水,在水中溶解度僅為30mg/L,在有機(jī)溶劑中溶解度也非常小,一般為1%以下。 
 (3)苯丙咪唑氨基甲酸甲酯(BCM)。俗稱多菌靈,外觀為淡褐色粉末,熔點(diǎn)180℃,分散溫度為300℃,熱穩(wěn)定性高,不溶或難溶于一般有機(jī)溶劑中,能溶于無(wú)機(jī)酸及醋酸,形成相應(yīng)的鹽類,在不同的pH值范圍內(nèi)均顯示良好抗菌效果。
 (4)2,4,5,6-四氯間苯二腈(TPN)和四甲基二硫化秋蘭姆(TMTD)。TPN俗稱百菌清,毒性極低,蒸氣壓低,有刺激性氣味,在水中的溶解度極低(約0.5mg/L),對(duì)化學(xué)試劑基本上不反應(yīng),在乳液涂料中的使用范圍內(nèi)具有水解穩(wěn)定性,用量一般為涂料的0.5%~1.5%。TMTD俗稱福美雙,其純品為白色粉末,稍溶于氯仿、丙酮、苯及二硫化碳,對(duì)堿穩(wěn)定,不僅防霉效果好,而且對(duì)細(xì)菌抑制能力亦強(qiáng),很適用于乳液類涂料的防霉殺菌,毒性較低。
表2 防霉劑SKANE的MIC和推薦使用濃度 
表3 防霉劑ROZONE2000的MIC和推薦使用濃度 
(5)甲醛緩釋劑類。又稱甲醛釋放劑,是經(jīng)過(guò)縮聚的羥甲基有機(jī)物,能夠在一定時(shí)間內(nèi)緩慢地解聚,釋放出微量的甲醛,從而達(dá)到一定的抑菌殺菌效果。甲醛釋放劑是所有殺菌劑中唯一有氣相殺菌能力,并且有明顯抑菌效果的殺菌劑,而且其用量極低。其缺點(diǎn)是殺菌速度慢,并且甲醛有致癌之嫌。 
    很多防霉殺菌劑大都由一種或多種上述活性成分進(jìn)行復(fù)配。復(fù)配的活性成分不僅保證了殺菌譜線的全面性,而且不容易使周圍環(huán)境的細(xì)菌出現(xiàn)選擇性適應(yīng),因此不易失效。市面上常見(jiàn)的防霉殺菌劑如德國(guó)拜耳公司的備防多(prevent)D6、PreventolP840(即原來(lái)聯(lián)碳公司的Perior P840)等均屬此類。 
    2.3 防霉殺菌劑的使用濃度 
    確定殺菌能力的一項(xiàng)重要指標(biāo),就是最低有效濃度(MIC)。簡(jiǎn)單說(shuō)來(lái),即在瓊脂培養(yǎng)液中,引入(100~200)萬(wàn)個(gè)/mL 細(xì)菌或霉菌(如金黃葡萄球菌、黑霉菌、青霉菌等),然后測(cè)試殺滅率達(dá)到99.9%時(shí)所需要的殺菌劑濃度(一般用mg/kg,即百萬(wàn)分之一表示)。一般說(shuō)來(lái),實(shí)際配方中的使用濃度,要大于或等于MIC。表2~表5列出了一些防霉殺菌劑的MIC和推薦使用濃度。
表4 防霉劑PT的MIC和推薦使用濃度
表5 殺菌劑KATHON LXE的MIC和推薦使用濃度2.4 防霉殺菌劑的使用方法 
    主要是指物理?yè)胶戏?,這是一種最簡(jiǎn)便、最常用的方法。不論防霉殺菌劑以何種形態(tài)(固體、粉末、液體等)存在,在加入到涂料中時(shí)都只是一種物理性混合,因此,防霉殺菌劑的效能除了與本身的藥效有關(guān)以外,還與顆粒大小、分散程度等密切相關(guān)。水不溶性的防霉殺菌劑無(wú)論其滅殺霉菌的作用機(jī)理如何,但都必須要使兩者接觸。防霉殺菌劑的顆粒與顆粒之間、顆粒與侵入材料的霉菌孢子之間都有一定的距離,這種距離的縮短要靠防霉殺菌劑在濕潤(rùn)的情況下擴(kuò)散。顆粒越大,分散愈差,擴(kuò)散也就愈慢。若 侵入的霉菌在防霉殺菌劑尚未擴(kuò)散到之前其孢子已萌芽,就失去了防霉效果。因此同一種殺菌劑的毒殺性能隨著粒徑的減小而增加,當(dāng)其粒徑在(5~6)μm時(shí)會(huì)有最好的毒殺效果。如果沒(méi)有特殊要求,防霉殺菌劑應(yīng)盡可能早地加入到分散體系當(dāng)中,并盡可能使其分散均勻。 
 
    3、結(jié)語(yǔ)
    隨著國(guó)內(nèi)外交流的不斷深入,目前國(guó)內(nèi)普遍使用的防霉殺菌劑中,國(guó)外產(chǎn)品占了很大比重,如美國(guó)拜耳公司的備防多(Preventol)、羅門哈斯公司的卡松(Kathon)、 捷康利公司的Proxil等。近年來(lái),防霉殺菌劑的品種更是層出不窮,并且國(guó)內(nèi)的有些企業(yè)也推出了自己的產(chǎn)品,并占據(jù)了一定的市場(chǎng)份額,如北京金源公司的KATHO NLXE 和ROZONE2000 、北京天擎公司的Q―107、TQ―LX200、TQ―601等。在眾多殺菌劑中如何選擇合適的殺菌劑,除了有效性之外,相溶性也很關(guān)鍵,這些還需要在實(shí)踐中不斷探索,同時(shí)也期望著適用性更廣、效果更好的防霉殺菌劑的出現(xiàn)。